Schmidt反应是一个有机重排反应，具有重要的应用价值，是指羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸（HN₃）在酸（质子酸如硫酸、多聚磷酸、三氯乙酸等，以及路易斯酸）催化下发生分子内重排分别生成胺、腈及酰胺的反应。该反应由Schmidt教授在1924年发现。

如果原料在酸中稳定，该反应的产率高于同类型的Hofmann重排、Lossen重排及Curtius重排。叠氮酸及酰基叠均是易爆且有毒的化合物，使用时需注意安全。

反应机理

Schmidt反应的机理与Hofmann重排、Lossen重排和Curtius重排的机理相似，也是形成异氰酸酯中间体。

以羧酸作原料时，首先羟基质子化，水离去，生成酰基阳离子1；1与叠氮酸加成，生成质子化的酰基叠氮2；2发生重排，烷基R迁移至C-N键另一端，氮气离去；水进攻质子化的异氰酸酯生成氨基甲酸4，去质子化及失二氧化碳得到产物胺。当R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变。

酮作原料时的反应机理为：羰基加质子得到2，再与叠氮酸亲核加成生成叠氮化物中间体3，使羰基活化。3发生消除反应失水生成亚胺4，而后两个烷基之一迁移至氮端，氮气离去。水进攻正电性碳，消除质子得到7，最后经互变异构生成产物酰胺。

反应实例

参考资料

[1] K. F. Schmidt, Z. Angew. Chem.,1923, 36, 511.
[2] H. Woeff, Organic Reactions, 1946, 3, 307.
[3] P. A. S. Smith, Organic Reactions, 1946, 3, 363.
[4] 上尾庄次郎，有机合成反应[上]，1975, 93.

[5] http://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%96%BD%E5%AF%86%E7%89%B9%E5%8F%8D%E5%BA%94

本文固定链接: https://www.f873.com/?p=360 | 水的信仰